近日，理学院化学下奉健教授团队在国际驰名期刊《Angewandte Chemie International Edition》上颁发题为《Chemoselective Construction of Polycyclic Heterocycles Containing a [6-6-5] or [7-6-5] Tricyclic Core Skeleton from a 2-Isocyanophenyl Propargylic Ester》的钻研成就。硕士生费有文、周子豪和倪子晗为共统一作，郦鑫耀教授和崔雷副教授为论文的共同通讯作者。亿万先生MR为第一作者单元和通讯作者单元。

含有[6-6-5]和[7-6-5]主题骨架的多环化合物因其结构怪异和沉要的生理活性而备受合成化学家的关注。由于该类多环化合物分子结构复杂，通常必要多步反映能力合成，因而发展一步合成以上多环骨架的高效步骤将为化学、医药等领域的钻研提供极风雅便。另一方面，官能化异腈在构建多样化含氮杂环方面拥有显著优势，异氰酸酯、联苯异腈和色胺异腈等代表性异腈前体在环化反映中的利用被大量报路。只管如此，官能化异腈化学的发展依然面对反映模式单一、合功效能不高以及复杂性/多样性不及等挑战，出格是在复杂多环化合物合成领域的利用受到诸多限度。

为相识决上述问题，李健教授团队初次设计合成了一类结构新鲜的官能化异腈前体-炔丙醇酯芳基异腈，并钻研了其与2-氨基（羟基）芳基亚胺酯的反映。该反映前提和善，底物合用性好，可一次构建三个新环，提供了合成喹啉并2-氢吲哚（苯并呋喃）多环化合物的新步骤。引人瞩主张是，炔丙醇酯芳基异腈与2-氨基芳基亚胺酯在碱性前提下还能够天生另一种结构别致的并环化合物，该产品结构中蕴含[7-6-5]主题骨架和一个季碳中心。DFT推算分析批注，炔丙醇酯芳基异腈在反映过程中会产生一类高张力的环丙烯亚胺中央体，可切换的亲核进攻/扩环/芳香化过程和亲核加成/扩环/解除导致了反映过程中分歧的产品选择性；沓⑹越徊街な盗嘶繁┭前分醒胩宓拇嬖。以上反映能够高效合成通例步骤难以获得的[6-6-5]和[7-6-5]主题结构多环化合物，该工作拓展了异腈化学的钻研内容，也为复杂多环化合物的合成提供了新思路。

上述工作得到国度天然科学基金项目、上海市天然科学基金项主张赞助。

论文链接：https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202414726